Caulaincourt est ministre des Affaires étrangères entre le 20 novembre 1813 et le 3 avril 1814.
En 1807, Caulaincourt est nommé ambassadeur en Russie.
Armand-Augustin de Caulaincourt est né à Caulaincourt le 9 décembre 1773. Issu d'une famille de militaires, il entre au Royal-Etranger à 14 ans. Il devient sous-lieutenant en 1789. Aide de camp de son père, il est comme lui destitué en 1792.
Mais il s'engage dans la garde parisienne, avant d'être réintégré dans l'armée sous le grade de capitaine. Il rejoint l'armée des Côtes de Cherbourg où il sert d'aide de camp à Aubert-Dubayet. Il le suit à Constantinople en 1796.
En octobre 1801, il est envoyé porter une lettre de Bonaparte à Saint-Petersbourg et à son retour en 1802, devient aide de camp du Premier Consul. En 1803, il est élevé au grade de général de brigade. En 1804, il est impliqué dans l'enlèvement du duc d'Enghien. Il est par la suite comblé d'honneurs par l'Empereur : grand écuyer en 1804, général de division en 1805, ambassadeur en Russie en 1807, sénateur en 1813, ministre des Affaires étrangères le 20 novembre 1814. Il est créé duc de Vicence en 1808. Pendant les Cent-Jours, il est fait pair par Napoléon.
Après Waterloo, il conseille l'abdication et siège au gouvernement provisoire. Il meurt en 1827 à Paris.
Son mariage avec Adrienne-Hervé-Louise Carbonnel de Canisy en 1814 lui donne deux fils.
Auguste-Jean-Gabriel de Caulaincourt est le frère cadet d'Armand-Augustin.
Armand-Augustin de Caulaincourt prend la suite de Talleyrand au ministère des Affaires étrangères entre le 21 mars et le 8 juillet 1815.
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